純粋な物質(例えばH$_2$O)が液体と気体の2つの相で共存している場合を考える。圧力と温度が一定の条件で平衡になっている時、液体の化学ポテンシャル$\mu_L$と気体の化学ポテンシャル$\mu_G$の間の関係を求める。ただし、平衡状態では系のギブズ自由エネルギーの変化$dG = 0$であり、液体と気体の合計モル数は一定である。

応用数学熱力学化学ポテンシャルギブズ自由エネルギー平衡状態
2025/6/1

1. 問題の内容

純粋な物質(例えばH2_2O)が液体と気体の2つの相で共存している場合を考える。圧力と温度が一定の条件で平衡になっている時、液体の化学ポテンシャルμL\mu_Lと気体の化学ポテンシャルμG\mu_Gの間の関係を求める。ただし、平衡状態では系のギブズ自由エネルギーの変化dG=0dG = 0であり、液体と気体の合計モル数は一定である。

2. 解き方の手順

液体相のモル数をnLn_L、気体相のモル数をnGn_Gとする。全モル数nnは一定なので、
n=nL+nGn = n_L + n_G
したがって、
dnL=dnGdn_L = -dn_G
系のギブズ自由エネルギーGGは、液体相と気体相の化学ポテンシャルを用いて次のように表せる。
G=nLμL+nGμGG = n_L\mu_L + n_G\mu_G
ギブズ自由エネルギーの変化dGdGは、
dG=μLdnL+nLdμL+μGdnG+nGdμGdG = \mu_L dn_L + n_L d\mu_L + \mu_G dn_G + n_G d\mu_G
等温等圧条件(dT=0dT = 0dP=0dP = 0)では、dμL=0d\mu_L = 0dμG=0d\mu_G = 0なので、
dG=μLdnL+μGdnGdG = \mu_L dn_L + \mu_G dn_G
dnL=dnGdn_L = -dn_Gを代入すると、
dG=μLdnLμGdnL=(μLμG)dnLdG = \mu_L dn_L - \mu_G dn_L = (\mu_L - \mu_G) dn_L
平衡状態ではdG=0dG = 0なので、
(μLμG)dnL=0(\mu_L - \mu_G) dn_L = 0
dnLdn_Lは任意の変化を表すので、dnL=0dn_L = 0とは限らない。したがって、
μLμG=0\mu_L - \mu_G = 0
よって、
μL=μG\mu_L = \mu_G

3. 最終的な答え

μL=μG\mu_L = \mu_G

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