熱量 $Q$ が完全微分でない(不完全微分である)ことを、与えられたヒントを用いて計算によって示す。ヒントとして、内部エネルギーの変化 $dU$ が熱量変化 $d'Q$ と仕事 $d'W$ の和で表され、さらに $d'W = -PdV$ ($P$ は圧力、$V$ は体積)で与えられることが示されている。ここで、$d'$ は不完全微分を表す記号である。

応用数学熱力学偏微分完全微分不完全微分熱量
2025/5/10

1. 問題の内容

熱量 QQ が完全微分でない(不完全微分である)ことを、与えられたヒントを用いて計算によって示す。ヒントとして、内部エネルギーの変化 dUdU が熱量変化 dQd'Q と仕事 dWd'W の和で表され、さらに dW=PdVd'W = -PdVPP は圧力、VV は体積)で与えられることが示されている。ここで、dd' は不完全微分を表す記号である。

2. 解き方の手順

完全微分かどうかを判定するには、偏微分の交差微分が一致するかどうかを確認する。もし、dUdUPPVV の関数であるならば、dU=(UP)VdP+(UV)PdVdU = \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V dP + \left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P dV と表現できるはずである。しかし、ここではdU=dQPdVdU = d'Q - PdV という関係式が与えられているため、dQd'QdPdPdVdVの関数として表すことを試みる。
dU=dQPdVdU = d'Q - PdV を変形して、dQ=dU+PdVd'Q = dU + PdV を得る。ここで、UUPPVV の関数であると仮定すると、dUdU は完全微分である。dU=(UP)VdP+(UV)PdVdU = \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V dP + \left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P dV を代入すると、
dQ=(UP)VdP+(UV)PdV+PdV=(UP)VdP+((UV)P+P)dVd'Q = \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V dP + \left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P dV + PdV = \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V dP + \left(\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P + P\right) dV
ここで、dQ=M(P,V)dP+N(P,V)dVd'Q = M(P, V) dP + N(P, V) dV と表すと、M(P,V)=(UP)VM(P, V) = \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V であり、N(P,V)=(UV)P+PN(P, V) = \left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P + P である。
QQ が完全微分であるためには、MV=NP\frac{\partial M}{\partial V} = \frac{\partial N}{\partial P} が成り立つ必要がある。
MV=V(UP)V=2UVP\frac{\partial M}{\partial V} = \frac{\partial}{\partial V} \left(\frac{\partial U}{\partial P}\right)_V = \frac{\partial^2 U}{\partial V \partial P}
NP=P((UV)P+P)=2UPV+1\frac{\partial N}{\partial P} = \frac{\partial}{\partial P} \left(\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_P + P\right) = \frac{\partial^2 U}{\partial P \partial V} + 1
したがって、MVNP\frac{\partial M}{\partial V} \neq \frac{\partial N}{\partial P} である。なぜならば、2UVP=2UPV\frac{\partial^2 U}{\partial V \partial P} = \frac{\partial^2 U}{\partial P \partial V} (Uが十分に滑らかな関数であるとき) であるが、2UVP2UPV+1\frac{\partial^2 U}{\partial V \partial P} \neq \frac{\partial^2 U}{\partial P \partial V} + 1 だからである。

3. 最終的な答え

MVNP\frac{\partial M}{\partial V} \neq \frac{\partial N}{\partial P} なので、QQ は完全微分ではない(不完全微分である)。

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